是的，您可以在领取失业保险金期间就业新单位并购买意外险。意外险可以为您提供额外的保障，以防意外事故发生。即使您正在领取失业保险金，您仍然有权利购买其他类型的保险，以确保您的财务安全和健康保障。请确保在购买保险前详细了解保险政策的条款和条件，并选择适合您需求的保险计划。