值机时可以要求坐在一起，但并不保证一定能实现。一般来说，航空公司会尽力满足旅客的要求，但由于航班座位的安排是根据客流量和飞机的座位布局等因素确定的，所以最终的座位分配也可能会受到约束。

此外，如果有其他旅客已经预定了需要坐在一起的座位，航空公司也会优先满足他们的需求。因此，建议提前在网上或拨打航空公司客服热线咨询，并务必提前到达机场办理值机手续。