我们要用数字2、3、6、8来组成一个商最大的算式。

首先，我们要理解什么是商。商是除法运算的结果，即被除数除以除数得到的值。

为了得到最大的商，我们需要考虑以下几点：

被除数应该尽可能大，因为被除数越大，商可能越大。

除数应该尽可能小，因为除数越小，商可能越大。

考虑到这些，我们可以尝试将这四个数字组合成不同的被除数和除数，然后计算它们的商，找出最大的那个。

经过计算，我们发现当被除数为8632，除数为2时，得到的商是最大的。

因此，用2、3、6、8组成一个商最大的算式是：8632 ÷ 2。

这个算式的商是：4316。

所以，用2、3、6、8组成一个商最大的算式是 8632 ÷ 2，其商为 4316。